4.生物堿的溶解性有何規(guī)律？
1)親脂性生物堿易溶于親脂性有機(jī)溶劑(如氯仿、乙醚)，可溶于醇類溶劑，難溶于水；生物堿鹽難溶于親脂性有機(jī)溶劑，可溶于醇類溶劑，易溶于水。
2)季銨型生物堿難溶于親脂性有機(jī)溶劑，可溶于醇類溶劑，易溶于水、酸水、堿水。
3)一些小分子生物堿既可溶于水，也可溶于氯仿，如麻黃堿、苦參堿、秋水仙堿等。
4)具有羧基的生物堿，可溶于堿水，如碳酸氫鈉水溶液；具有酚羥基的生物堿，可溶于苛性堿溶液，如嗎啡、青藤堿。
5)具有內(nèi)酯(或內(nèi)酰胺)結(jié)構(gòu)的生物堿可溶于熱苛性堿溶液，如喜樹堿。
5.生物堿的堿性大小如何表示？影響生物堿堿性大小的因素有哪些？
生物堿的堿性大小用pKa(生物堿的共軛酸的解離常數(shù)的負(fù)對(duì)數(shù))表示，pKa大，生物堿的堿性強(qiáng)。此處需要注意pKa、pKb、Ka、Kb四者之間的相互關(guān)系，它們與生物堿堿性大小的關(guān)系為：pKa大、pKb小、Ka小、Kb大，生物堿的堿性強(qiáng)，反之則弱。
影響生物堿堿性大小的因素包括：
1)N原子的雜化方式：SP3氮大于SP2氮大于SP氮
2)電效應(yīng)：
誘導(dǎo)效應(yīng)：烷基的供電子誘導(dǎo)效應(yīng)使堿性增強(qiáng)；苯基、羰基、酯基、醚基、羥基、雙鍵(含雙鍵或氧原子的基團(tuán))的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)使堿性降低。
共軛效應(yīng)：大部分共軛效應(yīng)使堿性降低，其中苯胺型、酰胺型生物堿堿性降低明顯，如胡椒堿、秋水仙堿、咖啡堿；烯胺型生物堿大部分堿性降低，個(gè)別堿性增強(qiáng)，如蛇根堿。
3)空間效應(yīng)：堿性降低，如叔胺堿的堿性一般弱于仲胺堿。東莨菪堿堿性小于莨菪堿，甲基麻黃堿的堿性小于麻黃堿即是因?yàn)檫@個(gè)緣故。
4)氫鍵效應(yīng)：堿性增強(qiáng)，如麻黃堿的堿性小于偽麻黃堿。
6.進(jìn)行生物堿沉淀反應(yīng)時(shí)需注意什么問(wèn)題？
1)常用沉淀試劑：碘化物復(fù)鹽、重金屬鹽、大分子酸，其中碘化鉍鉀試劑(Dragendorff試劑)最為常用。雷氏銨鹽試劑可用于水溶性生物堿的分離。
2)反應(yīng)條件：稀酸水溶液。
3)假陽(yáng)性：蛋白質(zhì)、多肽、鞣質(zhì)等可引起假陽(yáng)性，需凈化。凈化方法為酸水提取液堿化后氯仿萃取，氯仿萃取液再用酸水萃取，取酸水萃取液進(jìn)行沉淀反應(yīng)。
4)假陰性：麻黃堿、咖啡堿與多數(shù)生物堿沉淀試劑不能發(fā)生沉淀反應(yīng)。
5)應(yīng)用：生物堿預(yù)識(shí)；生物堿提取、分離、純化；生物堿檢識(shí)(薄層或紙層色譜顯色劑)。
1)親脂性生物堿易溶于親脂性有機(jī)溶劑(如氯仿、乙醚)，可溶于醇類溶劑，難溶于水；生物堿鹽難溶于親脂性有機(jī)溶劑，可溶于醇類溶劑，易溶于水。
2)季銨型生物堿難溶于親脂性有機(jī)溶劑，可溶于醇類溶劑，易溶于水、酸水、堿水。
3)一些小分子生物堿既可溶于水，也可溶于氯仿，如麻黃堿、苦參堿、秋水仙堿等。
4)具有羧基的生物堿，可溶于堿水，如碳酸氫鈉水溶液；具有酚羥基的生物堿，可溶于苛性堿溶液，如嗎啡、青藤堿。
5)具有內(nèi)酯(或內(nèi)酰胺)結(jié)構(gòu)的生物堿可溶于熱苛性堿溶液，如喜樹堿。
5.生物堿的堿性大小如何表示？影響生物堿堿性大小的因素有哪些？
生物堿的堿性大小用pKa(生物堿的共軛酸的解離常數(shù)的負(fù)對(duì)數(shù))表示，pKa大，生物堿的堿性強(qiáng)。此處需要注意pKa、pKb、Ka、Kb四者之間的相互關(guān)系，它們與生物堿堿性大小的關(guān)系為：pKa大、pKb小、Ka小、Kb大，生物堿的堿性強(qiáng)，反之則弱。
影響生物堿堿性大小的因素包括：
1)N原子的雜化方式：SP3氮大于SP2氮大于SP氮
2)電效應(yīng)：
誘導(dǎo)效應(yīng)：烷基的供電子誘導(dǎo)效應(yīng)使堿性增強(qiáng)；苯基、羰基、酯基、醚基、羥基、雙鍵(含雙鍵或氧原子的基團(tuán))的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)使堿性降低。
共軛效應(yīng)：大部分共軛效應(yīng)使堿性降低，其中苯胺型、酰胺型生物堿堿性降低明顯，如胡椒堿、秋水仙堿、咖啡堿；烯胺型生物堿大部分堿性降低，個(gè)別堿性增強(qiáng)，如蛇根堿。
3)空間效應(yīng)：堿性降低，如叔胺堿的堿性一般弱于仲胺堿。東莨菪堿堿性小于莨菪堿，甲基麻黃堿的堿性小于麻黃堿即是因?yàn)檫@個(gè)緣故。
4)氫鍵效應(yīng)：堿性增強(qiáng)，如麻黃堿的堿性小于偽麻黃堿。
6.進(jìn)行生物堿沉淀反應(yīng)時(shí)需注意什么問(wèn)題？
1)常用沉淀試劑：碘化物復(fù)鹽、重金屬鹽、大分子酸，其中碘化鉍鉀試劑(Dragendorff試劑)最為常用。雷氏銨鹽試劑可用于水溶性生物堿的分離。
2)反應(yīng)條件：稀酸水溶液。
3)假陽(yáng)性：蛋白質(zhì)、多肽、鞣質(zhì)等可引起假陽(yáng)性，需凈化。凈化方法為酸水提取液堿化后氯仿萃取，氯仿萃取液再用酸水萃取，取酸水萃取液進(jìn)行沉淀反應(yīng)。
4)假陰性：麻黃堿、咖啡堿與多數(shù)生物堿沉淀試劑不能發(fā)生沉淀反應(yīng)。
5)應(yīng)用：生物堿預(yù)識(shí)；生物堿提取、分離、純化；生物堿檢識(shí)(薄層或紙層色譜顯色劑)。