瓜蔞為常用藥材，有關(guān)瓜萎的農(nóng)殘測(cè)定方法尚未見報(bào)道。
1 實(shí)驗(yàn)部分
1.1 儀器及試劑：Varian 6000氣相色譜儀，配備63Ni電子捕獲檢測(cè)器，4270記錄儀；SE-54石英毛細(xì)管柱(30m×0.32mm×o.25μm，迪馬公司)；T-310型超聲波清洗器(德國)。
農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品混合樣(a-BHC、β-BHC、γ-BHC、PCNB、δ-BHC、pp’-DDE、PP’-DDD、OP’-DDT、PP’-DDT含量均為100 Ug/ml，國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心提供)。試劑均為分析純，水為重蒸水，正已烷50mL濃縮為5ml，經(jīng)氣相色譜儀檢查無干擾峰。
瓜萎樣品共10個(gè)，由北京中醫(yī)研究院中藥研究所曹志茂教授提供。
1.2 提取、凈化：樣品陰干后粉碎，過20目篩。精密稱取混勻的樣品2g于100ml具塞三角瓶中，加入20mL水浸泡過夜，加40ml丙酮并稱重，超聲波提取20min，補(bǔ)足重量，再加入6gNaCl、30ml二氯甲烷并稱重，超聲15min，補(bǔ)足重量，靜置(過夜)使兩相完全分層，取有機(jī)相于100ml具塞三角瓶杯中，加入適量無水硫酸鈉脫水，精確取脫水后的有機(jī)相35ml于100mL蒸餾瓶中，40℃水浴濃縮，用正己烷替換數(shù)次，濃縮近干。將濃縮后的殘?jiān)谜和槎哭D(zhuǎn)移至10ml具塞刻度試管中定容至5ml，小心加入lmL濃硫酸，振搖1min，靜置過夜，精密吸取上清液4mL于5mL刻度離心管中，水浴(低溫)或自然揮發(fā)至1ml備用。
1.3 色譜條件：載氣：高純氮，柱前壓：59kPa；進(jìn)樣口溫度：210℃，檢測(cè)器溫度：300℃；柱升溫程序：140℃→210℃(10℃/min)→25O℃(8℃/min)；進(jìn)樣量：1μl，外標(biāo)法定量。
1.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線：用標(biāo)準(zhǔn)貯備液分別配制出0.5，0.1，0.05，0.01μg/ml的標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)樣后繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，以試樣濃度(Y，μg/ml)為縱坐標(biāo)，以峰面積為橫坐標(biāo)，進(jìn)行回歸。
2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果
2.1 加樣回收率計(jì)算：稱取10號(hào)樣品9份分別加入一定量標(biāo)準(zhǔn)溶液，3個(gè)深加水平每個(gè)水平3份樣品，按1.2項(xiàng)下操作進(jìn)行測(cè)定，計(jì)算回收率。
2.2 精密度及重現(xiàn)性實(shí)驗(yàn)
2.2.1 精密度試驗(yàn)：取2號(hào)樣品同時(shí)稱6份，按上述進(jìn)行測(cè)定，α-BHC、β-BHC、γ-BHC、PCNB、δ-BHC、PP’-DDE、PP’-DDD、OP’-DDT、PP’-DDT測(cè)定結(jié)果的RSD(%)分別為4.8，14.1，2.8，3.1，6.9，19，5.9，0，3.0，1.5。
2.2.2 重視性測(cè)定：取10號(hào)樣品測(cè)定結(jié)果后，2個(gè)月后重新測(cè)定，2次測(cè)定結(jié)果比較α-BHC、β-BHC、γ-BHC、PCNB、δ-BHC、PP’-DDE、PP’-DDD、OP’-DDT、PP’-DDT測(cè)定結(jié)果的RSD(%)分別為小4.8，14.1，2.8，3.1，6.9，19.5，9.0，3.0，1.5。
2.3 儀器靈敏度的測(cè)定：配制一系列低濃度溶液進(jìn)樣，測(cè)得α-BHC、β-BHC、γ-BHC、PCNB、 δ-BHC、PP’-DDE、PP’-DDD、OP’-DDT、PP’-DDT最低檢測(cè)量(g)分別為5.5×10-13，1.5×1O-12，5.4×10-13，9.6×10-13，4.7×10-13，1.07×10-12，1.23×10-12，1.25×10-12，1.25×10-12。
2.4 方法最低檢出濃度的測(cè)定：在本試驗(yàn)中農(nóng)藥α-BHC、β-BHC、γ-BHC、PNCB、δ-BHC、PP’-DDE、PP’-DDD、OP’-DDT、PP’-DDT最低檢測(cè)濃度(ng/g)分別為0. 68，1.8，0.67，1.2，0.58，1.3，1.5，1.5，1.5。
2.5 樣品測(cè)定：準(zhǔn)確稱取各地采集的樣品(粉碎混勻)，按12項(xiàng)下操作測(cè)定，2次重復(fù)，用0.01μg/ml標(biāo)準(zhǔn)溶液做隨行標(biāo)準(zhǔn)，計(jì)算樣品中農(nóng)藥殘留量。
3 討論
根據(jù)以上的實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出，本方法的加樣回收率、精密度及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差都符合農(nóng)藥殘留分析要加。檢測(cè)的10個(gè)樣品中BHC和DDT殘留量均低于相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)限量。中藥中農(nóng)藥的污染現(xiàn)已被高度重視，但相應(yīng)的限量標(biāo)準(zhǔn)仍未制訂，這需要更多的工作。
1 實(shí)驗(yàn)部分
1.1 儀器及試劑：Varian 6000氣相色譜儀，配備63Ni電子捕獲檢測(cè)器，4270記錄儀；SE-54石英毛細(xì)管柱(30m×0.32mm×o.25μm，迪馬公司)；T-310型超聲波清洗器(德國)。
農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品混合樣(a-BHC、β-BHC、γ-BHC、PCNB、δ-BHC、pp’-DDE、PP’-DDD、OP’-DDT、PP’-DDT含量均為100 Ug/ml，國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心提供)。試劑均為分析純，水為重蒸水，正已烷50mL濃縮為5ml，經(jīng)氣相色譜儀檢查無干擾峰。
瓜萎樣品共10個(gè)，由北京中醫(yī)研究院中藥研究所曹志茂教授提供。
1.2 提取、凈化：樣品陰干后粉碎，過20目篩。精密稱取混勻的樣品2g于100ml具塞三角瓶中，加入20mL水浸泡過夜，加40ml丙酮并稱重，超聲波提取20min，補(bǔ)足重量，再加入6gNaCl、30ml二氯甲烷并稱重，超聲15min，補(bǔ)足重量，靜置(過夜)使兩相完全分層，取有機(jī)相于100ml具塞三角瓶杯中，加入適量無水硫酸鈉脫水，精確取脫水后的有機(jī)相35ml于100mL蒸餾瓶中，40℃水浴濃縮，用正己烷替換數(shù)次，濃縮近干。將濃縮后的殘?jiān)谜和槎哭D(zhuǎn)移至10ml具塞刻度試管中定容至5ml，小心加入lmL濃硫酸，振搖1min，靜置過夜，精密吸取上清液4mL于5mL刻度離心管中，水浴(低溫)或自然揮發(fā)至1ml備用。
1.3 色譜條件：載氣：高純氮，柱前壓：59kPa；進(jìn)樣口溫度：210℃，檢測(cè)器溫度：300℃；柱升溫程序：140℃→210℃(10℃/min)→25O℃(8℃/min)；進(jìn)樣量：1μl，外標(biāo)法定量。
1.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線：用標(biāo)準(zhǔn)貯備液分別配制出0.5，0.1，0.05，0.01μg/ml的標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)樣后繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，以試樣濃度(Y，μg/ml)為縱坐標(biāo)，以峰面積為橫坐標(biāo)，進(jìn)行回歸。
2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果
2.1 加樣回收率計(jì)算：稱取10號(hào)樣品9份分別加入一定量標(biāo)準(zhǔn)溶液，3個(gè)深加水平每個(gè)水平3份樣品，按1.2項(xiàng)下操作進(jìn)行測(cè)定，計(jì)算回收率。
2.2 精密度及重現(xiàn)性實(shí)驗(yàn)
2.2.1 精密度試驗(yàn)：取2號(hào)樣品同時(shí)稱6份，按上述進(jìn)行測(cè)定，α-BHC、β-BHC、γ-BHC、PCNB、δ-BHC、PP’-DDE、PP’-DDD、OP’-DDT、PP’-DDT測(cè)定結(jié)果的RSD(%)分別為4.8，14.1，2.8，3.1，6.9，19，5.9，0，3.0，1.5。
2.2.2 重視性測(cè)定：取10號(hào)樣品測(cè)定結(jié)果后，2個(gè)月后重新測(cè)定，2次測(cè)定結(jié)果比較α-BHC、β-BHC、γ-BHC、PCNB、δ-BHC、PP’-DDE、PP’-DDD、OP’-DDT、PP’-DDT測(cè)定結(jié)果的RSD(%)分別為小4.8，14.1，2.8，3.1，6.9，19.5，9.0，3.0，1.5。
2.3 儀器靈敏度的測(cè)定：配制一系列低濃度溶液進(jìn)樣，測(cè)得α-BHC、β-BHC、γ-BHC、PCNB、 δ-BHC、PP’-DDE、PP’-DDD、OP’-DDT、PP’-DDT最低檢測(cè)量(g)分別為5.5×10-13，1.5×1O-12，5.4×10-13，9.6×10-13，4.7×10-13，1.07×10-12，1.23×10-12，1.25×10-12，1.25×10-12。
2.4 方法最低檢出濃度的測(cè)定：在本試驗(yàn)中農(nóng)藥α-BHC、β-BHC、γ-BHC、PNCB、δ-BHC、PP’-DDE、PP’-DDD、OP’-DDT、PP’-DDT最低檢測(cè)濃度(ng/g)分別為0. 68，1.8，0.67，1.2，0.58，1.3，1.5，1.5，1.5。
2.5 樣品測(cè)定：準(zhǔn)確稱取各地采集的樣品(粉碎混勻)，按12項(xiàng)下操作測(cè)定，2次重復(fù)，用0.01μg/ml標(biāo)準(zhǔn)溶液做隨行標(biāo)準(zhǔn)，計(jì)算樣品中農(nóng)藥殘留量。
3 討論
根據(jù)以上的實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出，本方法的加樣回收率、精密度及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差都符合農(nóng)藥殘留分析要加。檢測(cè)的10個(gè)樣品中BHC和DDT殘留量均低于相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)限量。中藥中農(nóng)藥的污染現(xiàn)已被高度重視，但相應(yīng)的限量標(biāo)準(zhǔn)仍未制訂，這需要更多的工作。