中藥化學(xué)輔導(dǎo)：苷鍵構(gòu)型的研究

測定糖與苷元之間的苷鍵以及糖與糖之間的苷鍵的方法有三種 ┤ Klyne公式法
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    　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 └ NMR譜法
    ·酶水解　利用酶水解的專屬性：麥芽糖酶水解α-苷鍵；苦杏仁苷酶水解β-苷鍵。
    ·Klyne經(jīng)驗(yàn)公式計(jì)算　單糖端基碳的構(gòu)型不同，對糖分子的旋光貢獻(xiàn)也不同。將苷和苷元的分子旋光差與組成該苷的糖的一對甲苷（即α-和β-型苷）的分子比旋度進(jìn)行比較，在數(shù)值上接近的一個(gè)便是與之有相同的苷鍵構(gòu)型。如下：
    △[M]D=[M]D苷─[M]D苷元
    [常見糖的甲苷的分子比旋表]
    ·利用NMR譜法
    1. 1N-NMR法
    如果C2上H為E鍵，則無法用NMR法確定構(gòu)型，如鼠李糖苷、甘露糖苷。
    2. 13C-NMR譜
    利用碳譜的化學(xué)位移和偶合常數(shù)推測苷鍵的構(gòu)型。
    在糖與苷元連接后,糖中端基碳原子的化學(xué)位移明顯增加,而其他碳原子的化學(xué)位移變動(dòng)不大。利用某些α-和β-構(gòu)型的甲苷中，端基碳原子的化學(xué)位移相差較大，判斷苷鍵的構(gòu)型。[常見糖的α-和β- 甲基吡喃糖苷的化學(xué)位移]
    此外，還可利用碳譜中的偶合常數(shù)J確定苷鍵的構(gòu)型。
    [幾種甲苷的α和β構(gòu)型的JC1-H1值(Hz)]