十年寒窗，開出芬芳;十年磨劍，努力未變;十年堅(jiān)守，成功守候。十年的風(fēng)雨兼程奮力追逐，讓夢想現(xiàn)實(shí)的時(shí)刻。祝努力備考，金榜題名，考入理想院校。以下是為大家整理的 《2018年10月自學(xué)考試《中藥化學(xué)》復(fù)習(xí)重點(diǎn)【1-5】》供您查閱。
【篇一】
中藥化學(xué)：是一門結(jié)合中醫(yī)藥基本理論和臨床用藥經(jīng)驗(yàn)，主要運(yùn)用化學(xué)理論和方法及其它現(xiàn)代科學(xué)理論和技術(shù)研究中藥化學(xué)成分的學(xué)科。
┌有效成分：有生物活性，有一定治療作用的化學(xué)成分。
└無效成分：無生物活性，無一定治療作用的化學(xué)成分(雜質(zhì))。
HMBC譜：通過1H核檢測的異核多鍵相關(guān)譜，它把1H核和與其遠(yuǎn)程偶合的13C核關(guān)聯(lián)起來。
FD-MS(場解吸質(zhì)譜)：將樣品吸附在作為離子發(fā)射體的金屬絲上送入離子源，只要在細(xì)絲上通以微弱的電流，提供樣品從發(fā)射體上解吸的能量，解吸出來的樣品即擴(kuò)散到高場強(qiáng)的場發(fā)射區(qū)域進(jìn)行離子化。
苷類：糖或糖的衍生物與另一非糖物質(zhì)通過糖的端基碳原子連接而成的化合物。苷中苷元與糖連接的鍵稱苷鍵;連接非糖物質(zhì)與糖的原子稱苷原子。
木脂素(lignans)：一類由兩分子苯丙素衍生物(即C6-C3單體)聚合而成的天然化合物。
香豆素(coumarins)：具有苯駢α-吡喃*母核的一類天然化合物的總稱。在結(jié)構(gòu)上可以看成是順鄰羥基桂皮酸失水而成的內(nèi)酯。
黃*類化合物(flavonoids)：泛指兩個(gè)芳環(huán)(A環(huán)、B環(huán))通過三個(gè)碳原子相互聯(lián)結(jié)而成的一系列化合物。
萜類化合物(terpenoids)：一類由甲戊二羥酸衍生而成，基本碳架多具有2個(gè)或2個(gè)以上異戊二烯單位(C5單位)結(jié)構(gòu)特征的化合物。
揮發(fā)油(volatile oil)：也稱精油，是存在于植物體內(nèi)的一類具有揮發(fā)性、具有香味、可隨水蒸氣蒸餾、與水不相混溶的油狀液體的總稱。
吉拉德(girard)試劑：是一類帶季銨基團(tuán)的酰肼，可與具羰基的萜類生成水溶性加成物而與脂溶性非羰基萜類分離。
酯皂苷：三萜皂苷中的酯苷，又稱酯皂苷(ester saponins)。
次皂苷：當(dāng)原生苷由于水解或酶解，部分糖被降解時(shí)，所生成的苷叫次皂苷或原皂苷元(prosapogenins)。
強(qiáng)心苷(cardiac glycosides)：生物界中普遍存在的一類對心臟有顯著生理活性的甾體苷類，是由強(qiáng)心苷元與糖縮合的一類苷。
甾體皂苷(steroidal saponins)是一類由螺甾烷(spirostane)類化合物與糖結(jié)合而成的甾體苷類，其水溶液經(jīng)振搖后多能產(chǎn)生大量肥皂水溶液樣的泡沫，故稱為甾體皂苷。
生物堿：(alkalodis)是來源于生物界的一類含氮有機(jī)化合物，大多數(shù)具有氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)，呈堿性并有較強(qiáng)的生物活性。
┌*生物堿：分子中有酚羥基和羧基等酸性基團(tuán)的生物堿。
└親水性生物堿：主要指季銨堿和某些含氮-氧化物的生物堿。
霍夫曼降解：生物堿經(jīng)徹底*化生成季*堿，加熱、脫水、碳氮鍵斷裂，生成烯烴及三甲*的降解反應(yīng)。
隱性酚羥基：由于空間效應(yīng)使酚羥基不能顯示其的酚酸性，不能溶于氫氧化鈉水溶液。
Vitali反應(yīng)：莨菪堿(或阿托品)和東莨菪堿用發(fā)煙*處理，分子中的莨菪酸部分發(fā)生硝基化反應(yīng)，生成三硝基衍生物，再與堿性乙醇溶液反應(yīng)，生成紫色醌型結(jié)構(gòu)，漸變成暗紅色，最后顏色消失的反應(yīng)。
┌可水解鞣質(zhì)(hydrolysable tannins)：指分子中具有酯鍵和苷鍵，在酸、堿、酶的作用下，可水解為小分子酚酸類化合物和糖或多元醇的一類鞣質(zhì)。
└縮合鞣質(zhì)(condensed tannins)：用酸、堿、酶處理或久置均不能水解，但可縮合為高分子不溶于水的產(chǎn)物“鞣紅”的一類鞣質(zhì)。
滲漉法：將藥材粗粉裝入滲漉筒中，用水或醇作溶劑，首先浸漬數(shù)小時(shí)，然后由下口開始流出提取液(滲漉液)，滲漉筒上口不斷添加新溶劑，進(jìn)行滲漉提取。
結(jié)晶、重結(jié)晶：化合物由非晶形經(jīng)過結(jié)晶操作形成有晶形的過程稱為結(jié)晶。初析出的結(jié)晶往往不純，進(jìn)行再次結(jié)晶的過程稱為重結(jié)晶。
鹽析：在混合物水溶液中加入易溶于水的無機(jī)鹽，最常用的是氯化鈉，至一定濃度或飽和狀態(tài)，使某些中藥成分在水中溶解度降低而析出，或用有機(jī)溶劑萃取出來。
升華法：固體物質(zhì)加熱直接變成氣體，遇冷又凝結(jié)為固體的現(xiàn)象為升華。
【篇二】
第一章 緒論
中藥化學(xué)在研制開發(fā)新藥、擴(kuò)大藥方面有何作用和意義?
答： 創(chuàng)新藥物的研制與開發(fā)，關(guān)系到人類的健康與生存，其意義重大而深遠(yuǎn)。從天然物中尋找生物活性成分，通過與毒理學(xué)、藥理學(xué)、制劑學(xué)、臨床醫(yī)學(xué)等學(xué)科的密切配合，研制出療效高、毒副作用小、使用安全方便的新藥，這是國內(nèi)外新藥研制開發(fā)的重要途徑之一。通過中藥有效成分研制出的許多藥物，目前仍是臨床的常用基本藥物，如*(*)、黃連素(鹽酸小檗堿)、阿托品(atropine)、利血平(reserpine)、洋地黃毒苷(digitoxin)等藥物。
有些中藥有效成分在中藥中的含量少，或該中藥產(chǎn)量小、價(jià)格高，可以從其它植物中尋找其代用品，擴(kuò)大藥源，大量生產(chǎn)供臨床使用。如黃連素是黃連的有效成分，但如果用黃連為原料生產(chǎn)黃連素，其成本很高。一般來講，植物的親緣關(guān)系相近，則其所含的化學(xué)成分也相同或相近。因此，可以根據(jù)這一規(guī)律按植物的親緣關(guān)系尋找某中藥有效成分的代用品。
有些有效成分的生物活性不太強(qiáng)，或毒副作用較大，或結(jié)構(gòu)過于復(fù)雜，或藥物資源太少，或溶解度不符合制劑的要求，或化學(xué)性質(zhì)不夠穩(wěn)定等，不能直接開發(fā)成為新藥，可以用其為先導(dǎo)化合物，通過結(jié)構(gòu)修飾或改造，以克服其缺點(diǎn)，使之能夠符合開發(fā)成為新藥的條件。
第二章 中藥化學(xué)成分的一般研究方法
寫出常用溶劑種類。
答：石油醚<四氯化碳<苯<二氯甲烷<氯仿<*<乙酸乙酯<正丁醇<丙*<甲醇(乙醇)<水。
溶劑提取法選擇溶劑的依據(jù)是什么?
答：選擇溶劑的要點(diǎn)是根據(jù)相似相溶的原則，以限度地提取所需要的化學(xué)成分，溶劑的沸點(diǎn)應(yīng)適中易回收，低毒安全。
水蒸氣蒸餾法主要用于哪些成分的提取?
答：水蒸汽蒸餾法用于提取能隨水蒸汽蒸餾，而不被破壞的難溶于水的成分。這類成分有揮發(fā)性，在100℃時(shí)有一定蒸氣壓，當(dāng)水沸騰時(shí)，該類成分一并隨水蒸汽帶出，再用油水分離器或有機(jī)溶劑萃取法，將這類成分自餾出液中分離。
【篇三】
第三章 糖和苷類化合物
·苷鍵具有什么性質(zhì)，常用哪些方法裂解?苷類的酸催化水解與哪些因素有關(guān)?水解難易有什么規(guī)律?
答：苷鍵是苷類分子特有的化學(xué)鍵，具有縮醛性質(zhì)，易被化學(xué)或生物方法裂解。苷鍵裂解常用的方法有酸、堿催化水解法、酶催化水解法、氧化開裂法等。苷鍵具有縮醛結(jié)構(gòu)，易被稀酸催化水解。常用酸有鹽酸、硫酸、乙酸、甲酸等，酸催化水解反應(yīng)一般在水或稀醇溶液中進(jìn)行。水解發(fā)生的難易與苷鍵原子的堿度，即苷鍵原子上的電子云密度及其空間環(huán)境有密切關(guān)系。有利于苷鍵原子質(zhì)子化，就有利于水解。
·苷鍵的酶催化水解有什么特點(diǎn)?
答：酶是專屬性很強(qiáng)的生物催化劑，酶催化水解苷鍵時(shí)，可避免酸堿催化水解的劇烈條件，保護(hù)糖和苷元結(jié)構(gòu)不進(jìn)一步變化。酶促反應(yīng)具有專屬性高，條件溫和的特點(diǎn)。酶的專屬性主要是指特定的酶只能水解糖的特定構(gòu)型的苷鍵。如α-苷酶只能水解α-糖苷鍵，而β-苷酶只能水解β-糖苷鍵，所以用酶水解苷鍵可以獲知苷鍵的構(gòu)型，可以保持苷元結(jié)構(gòu)不變，還可以保留部分苷鍵得到次級苷或低聚糖，以便獲知苷元和糖、糖和糖之間的連接方式。
·如何用斐林試劑反應(yīng)鑒定多糖或苷?
答：還原糖能使斐林試劑還原，產(chǎn)生磚紅色氧化亞銅沉淀。此反應(yīng)可用于鑒定多糖或苷，即同時(shí)測試水解前后兩份試液，水解前呈負(fù)反應(yīng)，水解后呈正反應(yīng)或水解后生成的沉淀比水解前多，則表明含有多糖或苷。
第四章 醌類化合物
·為什么β-OH蒽醌比α-OH蒽醌的酸性大。
答：因?yàn)棣?OH與羰基處于同一個(gè)共軛體系中，受羰基吸電子作用的影響，使羥基上氧的電子云密度降低，質(zhì)子容易解離，酸性較強(qiáng)。而α-OH處在羰基的鄰位，因產(chǎn)生分子內(nèi)氫鍵，質(zhì)子不易解離，故酸性較弱。
第五章 苯丙素類化合物
(選擇題)下列物質(zhì)Gibb′s反應(yīng)呈陽性的是：【答案】BCE
A.5，8-二羥基香豆素 B.5，6，7-三羥基香豆素 C.5，7-二羥基香豆素 D.5，6，7，8-四羥基香豆素 E.5，7-二羥基-6-氧*香豆素
香豆素具有哪些理化性質(zhì)?怎樣從植物體中提取分離香豆素?
·香豆素的理化性質(zhì)：
(1)游離型：有晶型，有芳香氣味，分子量小的具升華性和揮發(fā)性，能溶于沸水，難溶于冷水，易溶于親脂性有機(jī)溶劑和甲醇、乙醇。
(2)成苷后：無揮發(fā)性，無香味，無升華性，能溶于水、甲醇、乙醇，難溶于親脂性有機(jī)溶劑。
(3)具內(nèi)酯通性，遇堿開環(huán)、遇酸閉合，具有異羥肟酸鐵反應(yīng)。
(4)可發(fā)生環(huán)合、加成、氧化等反應(yīng)。
·提取分離：(1)系統(tǒng)溶劑法;(2)堿溶酸沉法;(3)水蒸氣蒸餾法;(4)色譜分離法。
labat反應(yīng)應(yīng)用于區(qū)別何種基團(tuán)?
labat反應(yīng)用于鑒別亞甲二氧基 –CH2-O-CH2-
如何用化學(xué)方法鑒別6，7-二羥基香豆素和7-羥基-8-甲氧基香豆素?
答：6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素，分別加堿堿化，然后用Emerson試劑，反應(yīng)呈陽性者為7，8-呋喃香豆素，陰性者為6，7-呋喃香豆素。
寫出異羥肟酸鐵反應(yīng)的反應(yīng)式。
答：異羥肟酸鐵反應(yīng)
【篇四】
香豆素·顯色反應(yīng)
1. 異羥肟酸鐵反應(yīng) 在堿性條件下，內(nèi)酯開環(huán)，與鹽酸羥*中的羥基縮合生成異羥肟酸，然后在酸性條件下再與Fe3+絡(luò)合→ 紅色。
2. 酚羥基反應(yīng) 有酚羥基取代的香豆素類在水溶液中可與FeCl3試劑絡(luò)合而產(chǎn)生綠色至墨綠色沉淀。
若酚羥基的鄰對位無取代時(shí)，可與重氮化試劑反應(yīng)→ 紅色至紫紅色?？梢耘袛嗳〈恿u基的鄰對位有無取代
3. Gibb's反應(yīng) 與酚羥基對位的活潑氫縮合→ 藍(lán)色。若C6位無取代→ 藍(lán)色，若有取代則負(fù)反應(yīng)。判斷C6位有無取代基
4. Emerson反應(yīng) 與酚羥基對位的活潑氫反應(yīng)→ 紅色。用以判斷C6位有無取代基存在。
香豆素·提取分離 游離香豆素多具有親脂性，而香豆素苷類因極性增大而具親水性，由此可選擇合適的溶劑進(jìn)行提取。常用方法有：
·溶劑提取法：利用極性由小到大的溶劑順次萃取時(shí)，各萃取液濃縮后都有可能獲得結(jié)晶，再結(jié)合其他分離方法進(jìn)行分離。
·堿溶酸沉法：香豆素類多呈中性或弱酸性，可被熱的稀堿液所皂化溶解，加酸酸化后可降低在水中的溶解度，可析出沉淀或被*溶解而與雜質(zhì)分離。
·水蒸汽蒸餾法：小分子的香豆素具有揮發(fā)性，可用水蒸汽蒸餾法進(jìn)行提取，提取液經(jīng)適當(dāng)濃縮后可析出香豆素結(jié)晶。本法提取方法簡便，純度也較高。
·色譜分離法：常用于結(jié)構(gòu)相近的香豆素化合物。柱色譜分離~慎用堿性氧化鋁。
香豆素·結(jié)構(gòu)測定
·紫外光譜(UV)：未取代的香豆素可在λmax274nm(logε4.03)和311nm(logε3.72)有兩個(gè)吸收峰，分別為苯環(huán)和α-吡喃*結(jié)構(gòu)所引起。取代基的導(dǎo)入常引起吸收峰位置的變化。一般烷基取代影響很小，而羥基導(dǎo)入常使吸收峰紅移。其峰位常隨測試溶液的酸堿性而變化。
·紅外光譜(IR)：香豆素類成分屬于苯駢α-吡喃*，因此在紅外光譜中應(yīng)有α-吡喃*的吸收峰1745～1715cm-1及芳環(huán)共軛雙鍵的吸收峰1645～1625cm-1特征，如果有羥基取代，還可有3600～3200cm-1的羥基特征吸收峰，另外還可見到C=C的骨架振動(dòng)。
·核磁共振譜：
1. 氫譜(1H-NMR)：香豆素的環(huán)上質(zhì)子由于受內(nèi)酯環(huán)中羰基的吸電子共軛效應(yīng)影響，可使H3、H6、H8的信號出現(xiàn)在較高磁場，而H4、H5、H7等質(zhì)子信號出現(xiàn)在較低磁場。C3、C4未取代的香豆素，其H3和H4信號分別以雙重峰出現(xiàn)在δ6.1～6.3ppm和δ7.6～8.1ppm處(J=7～9Hz)。
2. 碳譜(C13-NMR)： 香豆素母核9個(gè)碳原子的化學(xué)位移如下：
碳原子 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C10
δ(×10-6) 160.4 116.4 143.6 128.1 124.4 131.8 116.4 153.9 118.8
由表所見，C2屬羰基碳，處于最低場，一般在159～162ppm;C9由于受吡喃環(huán)中氧原子的影響，化學(xué)位移也處于較低的磁場范圍，一般在149～155ppm，取代基的存在對香豆素母核C原子的化學(xué)位移產(chǎn)生較大影響。當(dāng)成苷時(shí)，香豆素的α-碳原子向高場位移，而β-碳向低場位移。
·質(zhì)譜(MS)
香豆素類化合物的基本質(zhì)譜特征是連續(xù)失去CO，而形成[M-CO]+及[M-2CO]+的碎片峰，其基本碎片受取代基影響，與取代基種類與數(shù)目有關(guān)。
1.簡單香豆素 香豆素母核有強(qiáng)的分子離子峰，基峰是[M-CO]+的苯駢呋喃離子。由于環(huán)中還含有氧，它還可失去1分子CO，形成[M-2CO]+峰，并再進(jìn)一步失去氫而形成m/z89峰。[香豆素的裂解方式]
2.呋喃香豆素 與簡單香豆素的質(zhì)譜特征相類似，呋喃香豆素也先失去CO，形成苯駢呋喃離子，再繼續(xù)失去CO。[7，8-呋喃香豆素的裂解方式]
3.吡喃香豆素 這類香豆素由于分子中具有偕二*結(jié)構(gòu)，可先失去*，再失去CO。[邪蒿內(nèi)酯的質(zhì)譜]
【篇五】
第六章 黃*類化合物
如何用UV法鑒別黃*、黃*醇、二氫黃*、異黃*、查耳*
帶Ⅰ、帶Ⅱ兩峰皆強(qiáng) ┌黃* 帶Ⅰ峰位310～350nm
└黃*醇 帶Ⅰ峰位350～385nm
帶Ⅱ?yàn)橹鞣?、帶Ⅰ很?┌異黃* 帶Ⅱ峰位245～275nm
└二氫黃* 帶Ⅱ峰位270～295nm
帶Ⅰ為主峰、帶Ⅱ較弱─ 查耳* 帶Ⅰ峰位340～390nm
【帶Ⅱ(nm) 帶Ⅰ(nm) 黃*類型
250～280 304～350 黃*
250～280 330～357 黃*醇(3-OH取代)
250～280 358～385 黃*醇(3-OH游離)
245～275 310～330(肩峰) 異黃*
270～295 300～330(肩峰) 二氫黃*、二氫黃*醇
220～270低強(qiáng)度 340～390 查耳*
230～270低強(qiáng)度 370～430 噢哢 】】
黃*類·酸堿性黃*的酚羥基酸性由強(qiáng)到弱順序是：7，4′-二羥基>7-或4′—OH>一般酚羥基>5-OH
黃*類·顯色反應(yīng)
還原反應(yīng)：
1.鹽酸-鎂粉反應(yīng)：一般黃*、黃*醇、二氫黃*、二氫黃*醇類成分在乙醇或甲醇溶液中可被還原成紅色至紫紅色，個(gè)別的顯藍(lán)或綠色(如7、3′、4′-三羥基二氫黃*)。而異黃*不顯色。此反應(yīng)可用于鑒識黃*類化合物，也可鑒識某提取物或提取液中是否含有上述黃*類成分。
2.四氫硼鈉(鉀)反應(yīng)：二氫黃*的專屬性反應(yīng)，生成紅~紫紅色，而其它類不顯色，故可用于鑒別。
3.鈉汞齊還原反應(yīng)：向黃*類化合物的乙醇溶液中加入鈉汞齊，放置數(shù)分鐘至數(shù)小時(shí)或加熱，過濾，濾液用鹽酸酸化，則黃*、二氫黃*、異黃*、二氫異黃*類顯紅色，黃*醇類顯*至淡紅色，二氫黃*醇類顯棕*。
【篇一】
中藥化學(xué)：是一門結(jié)合中醫(yī)藥基本理論和臨床用藥經(jīng)驗(yàn)，主要運(yùn)用化學(xué)理論和方法及其它現(xiàn)代科學(xué)理論和技術(shù)研究中藥化學(xué)成分的學(xué)科。
┌有效成分：有生物活性，有一定治療作用的化學(xué)成分。
└無效成分：無生物活性，無一定治療作用的化學(xué)成分(雜質(zhì))。
HMBC譜：通過1H核檢測的異核多鍵相關(guān)譜，它把1H核和與其遠(yuǎn)程偶合的13C核關(guān)聯(lián)起來。
FD-MS(場解吸質(zhì)譜)：將樣品吸附在作為離子發(fā)射體的金屬絲上送入離子源，只要在細(xì)絲上通以微弱的電流，提供樣品從發(fā)射體上解吸的能量，解吸出來的樣品即擴(kuò)散到高場強(qiáng)的場發(fā)射區(qū)域進(jìn)行離子化。
苷類：糖或糖的衍生物與另一非糖物質(zhì)通過糖的端基碳原子連接而成的化合物。苷中苷元與糖連接的鍵稱苷鍵;連接非糖物質(zhì)與糖的原子稱苷原子。
木脂素(lignans)：一類由兩分子苯丙素衍生物(即C6-C3單體)聚合而成的天然化合物。
香豆素(coumarins)：具有苯駢α-吡喃*母核的一類天然化合物的總稱。在結(jié)構(gòu)上可以看成是順鄰羥基桂皮酸失水而成的內(nèi)酯。
黃*類化合物(flavonoids)：泛指兩個(gè)芳環(huán)(A環(huán)、B環(huán))通過三個(gè)碳原子相互聯(lián)結(jié)而成的一系列化合物。
萜類化合物(terpenoids)：一類由甲戊二羥酸衍生而成，基本碳架多具有2個(gè)或2個(gè)以上異戊二烯單位(C5單位)結(jié)構(gòu)特征的化合物。
揮發(fā)油(volatile oil)：也稱精油，是存在于植物體內(nèi)的一類具有揮發(fā)性、具有香味、可隨水蒸氣蒸餾、與水不相混溶的油狀液體的總稱。
吉拉德(girard)試劑：是一類帶季銨基團(tuán)的酰肼，可與具羰基的萜類生成水溶性加成物而與脂溶性非羰基萜類分離。
酯皂苷：三萜皂苷中的酯苷，又稱酯皂苷(ester saponins)。
次皂苷：當(dāng)原生苷由于水解或酶解，部分糖被降解時(shí)，所生成的苷叫次皂苷或原皂苷元(prosapogenins)。
強(qiáng)心苷(cardiac glycosides)：生物界中普遍存在的一類對心臟有顯著生理活性的甾體苷類，是由強(qiáng)心苷元與糖縮合的一類苷。
甾體皂苷(steroidal saponins)是一類由螺甾烷(spirostane)類化合物與糖結(jié)合而成的甾體苷類，其水溶液經(jīng)振搖后多能產(chǎn)生大量肥皂水溶液樣的泡沫，故稱為甾體皂苷。
生物堿：(alkalodis)是來源于生物界的一類含氮有機(jī)化合物，大多數(shù)具有氮雜環(huán)結(jié)構(gòu)，呈堿性并有較強(qiáng)的生物活性。
┌*生物堿：分子中有酚羥基和羧基等酸性基團(tuán)的生物堿。
└親水性生物堿：主要指季銨堿和某些含氮-氧化物的生物堿。
霍夫曼降解：生物堿經(jīng)徹底*化生成季*堿，加熱、脫水、碳氮鍵斷裂，生成烯烴及三甲*的降解反應(yīng)。
隱性酚羥基：由于空間效應(yīng)使酚羥基不能顯示其的酚酸性，不能溶于氫氧化鈉水溶液。
Vitali反應(yīng)：莨菪堿(或阿托品)和東莨菪堿用發(fā)煙*處理，分子中的莨菪酸部分發(fā)生硝基化反應(yīng)，生成三硝基衍生物，再與堿性乙醇溶液反應(yīng)，生成紫色醌型結(jié)構(gòu)，漸變成暗紅色，最后顏色消失的反應(yīng)。
┌可水解鞣質(zhì)(hydrolysable tannins)：指分子中具有酯鍵和苷鍵，在酸、堿、酶的作用下，可水解為小分子酚酸類化合物和糖或多元醇的一類鞣質(zhì)。
└縮合鞣質(zhì)(condensed tannins)：用酸、堿、酶處理或久置均不能水解，但可縮合為高分子不溶于水的產(chǎn)物“鞣紅”的一類鞣質(zhì)。
滲漉法：將藥材粗粉裝入滲漉筒中，用水或醇作溶劑，首先浸漬數(shù)小時(shí)，然后由下口開始流出提取液(滲漉液)，滲漉筒上口不斷添加新溶劑，進(jìn)行滲漉提取。
結(jié)晶、重結(jié)晶：化合物由非晶形經(jīng)過結(jié)晶操作形成有晶形的過程稱為結(jié)晶。初析出的結(jié)晶往往不純，進(jìn)行再次結(jié)晶的過程稱為重結(jié)晶。
鹽析：在混合物水溶液中加入易溶于水的無機(jī)鹽，最常用的是氯化鈉，至一定濃度或飽和狀態(tài)，使某些中藥成分在水中溶解度降低而析出，或用有機(jī)溶劑萃取出來。
升華法：固體物質(zhì)加熱直接變成氣體，遇冷又凝結(jié)為固體的現(xiàn)象為升華。
【篇二】
第一章 緒論
中藥化學(xué)在研制開發(fā)新藥、擴(kuò)大藥方面有何作用和意義?
答： 創(chuàng)新藥物的研制與開發(fā)，關(guān)系到人類的健康與生存，其意義重大而深遠(yuǎn)。從天然物中尋找生物活性成分，通過與毒理學(xué)、藥理學(xué)、制劑學(xué)、臨床醫(yī)學(xué)等學(xué)科的密切配合，研制出療效高、毒副作用小、使用安全方便的新藥，這是國內(nèi)外新藥研制開發(fā)的重要途徑之一。通過中藥有效成分研制出的許多藥物，目前仍是臨床的常用基本藥物，如*(*)、黃連素(鹽酸小檗堿)、阿托品(atropine)、利血平(reserpine)、洋地黃毒苷(digitoxin)等藥物。
有些中藥有效成分在中藥中的含量少，或該中藥產(chǎn)量小、價(jià)格高，可以從其它植物中尋找其代用品，擴(kuò)大藥源，大量生產(chǎn)供臨床使用。如黃連素是黃連的有效成分，但如果用黃連為原料生產(chǎn)黃連素，其成本很高。一般來講，植物的親緣關(guān)系相近，則其所含的化學(xué)成分也相同或相近。因此，可以根據(jù)這一規(guī)律按植物的親緣關(guān)系尋找某中藥有效成分的代用品。
有些有效成分的生物活性不太強(qiáng)，或毒副作用較大，或結(jié)構(gòu)過于復(fù)雜，或藥物資源太少，或溶解度不符合制劑的要求，或化學(xué)性質(zhì)不夠穩(wěn)定等，不能直接開發(fā)成為新藥，可以用其為先導(dǎo)化合物，通過結(jié)構(gòu)修飾或改造，以克服其缺點(diǎn)，使之能夠符合開發(fā)成為新藥的條件。
第二章 中藥化學(xué)成分的一般研究方法
寫出常用溶劑種類。
答：石油醚<四氯化碳<苯<二氯甲烷<氯仿<*<乙酸乙酯<正丁醇<丙*<甲醇(乙醇)<水。
溶劑提取法選擇溶劑的依據(jù)是什么?
答：選擇溶劑的要點(diǎn)是根據(jù)相似相溶的原則，以限度地提取所需要的化學(xué)成分，溶劑的沸點(diǎn)應(yīng)適中易回收，低毒安全。
水蒸氣蒸餾法主要用于哪些成分的提取?
答：水蒸汽蒸餾法用于提取能隨水蒸汽蒸餾，而不被破壞的難溶于水的成分。這類成分有揮發(fā)性，在100℃時(shí)有一定蒸氣壓，當(dāng)水沸騰時(shí)，該類成分一并隨水蒸汽帶出，再用油水分離器或有機(jī)溶劑萃取法，將這類成分自餾出液中分離。
【篇三】
第三章 糖和苷類化合物
·苷鍵具有什么性質(zhì)，常用哪些方法裂解?苷類的酸催化水解與哪些因素有關(guān)?水解難易有什么規(guī)律?
答：苷鍵是苷類分子特有的化學(xué)鍵，具有縮醛性質(zhì)，易被化學(xué)或生物方法裂解。苷鍵裂解常用的方法有酸、堿催化水解法、酶催化水解法、氧化開裂法等。苷鍵具有縮醛結(jié)構(gòu)，易被稀酸催化水解。常用酸有鹽酸、硫酸、乙酸、甲酸等，酸催化水解反應(yīng)一般在水或稀醇溶液中進(jìn)行。水解發(fā)生的難易與苷鍵原子的堿度，即苷鍵原子上的電子云密度及其空間環(huán)境有密切關(guān)系。有利于苷鍵原子質(zhì)子化，就有利于水解。
·苷鍵的酶催化水解有什么特點(diǎn)?
答：酶是專屬性很強(qiáng)的生物催化劑，酶催化水解苷鍵時(shí)，可避免酸堿催化水解的劇烈條件，保護(hù)糖和苷元結(jié)構(gòu)不進(jìn)一步變化。酶促反應(yīng)具有專屬性高，條件溫和的特點(diǎn)。酶的專屬性主要是指特定的酶只能水解糖的特定構(gòu)型的苷鍵。如α-苷酶只能水解α-糖苷鍵，而β-苷酶只能水解β-糖苷鍵，所以用酶水解苷鍵可以獲知苷鍵的構(gòu)型，可以保持苷元結(jié)構(gòu)不變，還可以保留部分苷鍵得到次級苷或低聚糖，以便獲知苷元和糖、糖和糖之間的連接方式。
·如何用斐林試劑反應(yīng)鑒定多糖或苷?
答：還原糖能使斐林試劑還原，產(chǎn)生磚紅色氧化亞銅沉淀。此反應(yīng)可用于鑒定多糖或苷，即同時(shí)測試水解前后兩份試液，水解前呈負(fù)反應(yīng)，水解后呈正反應(yīng)或水解后生成的沉淀比水解前多，則表明含有多糖或苷。
第四章 醌類化合物
·為什么β-OH蒽醌比α-OH蒽醌的酸性大。
答：因?yàn)棣?OH與羰基處于同一個(gè)共軛體系中，受羰基吸電子作用的影響，使羥基上氧的電子云密度降低，質(zhì)子容易解離，酸性較強(qiáng)。而α-OH處在羰基的鄰位，因產(chǎn)生分子內(nèi)氫鍵，質(zhì)子不易解離，故酸性較弱。
第五章 苯丙素類化合物
(選擇題)下列物質(zhì)Gibb′s反應(yīng)呈陽性的是：【答案】BCE
A.5，8-二羥基香豆素 B.5，6，7-三羥基香豆素 C.5，7-二羥基香豆素 D.5，6，7，8-四羥基香豆素 E.5，7-二羥基-6-氧*香豆素
香豆素具有哪些理化性質(zhì)?怎樣從植物體中提取分離香豆素?
·香豆素的理化性質(zhì)：
(1)游離型：有晶型，有芳香氣味，分子量小的具升華性和揮發(fā)性，能溶于沸水，難溶于冷水，易溶于親脂性有機(jī)溶劑和甲醇、乙醇。
(2)成苷后：無揮發(fā)性，無香味，無升華性，能溶于水、甲醇、乙醇，難溶于親脂性有機(jī)溶劑。
(3)具內(nèi)酯通性，遇堿開環(huán)、遇酸閉合，具有異羥肟酸鐵反應(yīng)。
(4)可發(fā)生環(huán)合、加成、氧化等反應(yīng)。
·提取分離：(1)系統(tǒng)溶劑法;(2)堿溶酸沉法;(3)水蒸氣蒸餾法;(4)色譜分離法。
labat反應(yīng)應(yīng)用于區(qū)別何種基團(tuán)?
labat反應(yīng)用于鑒別亞甲二氧基 –CH2-O-CH2-
如何用化學(xué)方法鑒別6，7-二羥基香豆素和7-羥基-8-甲氧基香豆素?
答：6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素，分別加堿堿化，然后用Emerson試劑，反應(yīng)呈陽性者為7，8-呋喃香豆素，陰性者為6，7-呋喃香豆素。
寫出異羥肟酸鐵反應(yīng)的反應(yīng)式。
答：異羥肟酸鐵反應(yīng)
【篇四】
香豆素·顯色反應(yīng)
1. 異羥肟酸鐵反應(yīng) 在堿性條件下，內(nèi)酯開環(huán)，與鹽酸羥*中的羥基縮合生成異羥肟酸，然后在酸性條件下再與Fe3+絡(luò)合→ 紅色。
2. 酚羥基反應(yīng) 有酚羥基取代的香豆素類在水溶液中可與FeCl3試劑絡(luò)合而產(chǎn)生綠色至墨綠色沉淀。
若酚羥基的鄰對位無取代時(shí)，可與重氮化試劑反應(yīng)→ 紅色至紫紅色?？梢耘袛嗳〈恿u基的鄰對位有無取代
3. Gibb's反應(yīng) 與酚羥基對位的活潑氫縮合→ 藍(lán)色。若C6位無取代→ 藍(lán)色，若有取代則負(fù)反應(yīng)。判斷C6位有無取代基
4. Emerson反應(yīng) 與酚羥基對位的活潑氫反應(yīng)→ 紅色。用以判斷C6位有無取代基存在。
香豆素·提取分離 游離香豆素多具有親脂性，而香豆素苷類因極性增大而具親水性，由此可選擇合適的溶劑進(jìn)行提取。常用方法有：
·溶劑提取法：利用極性由小到大的溶劑順次萃取時(shí)，各萃取液濃縮后都有可能獲得結(jié)晶，再結(jié)合其他分離方法進(jìn)行分離。
·堿溶酸沉法：香豆素類多呈中性或弱酸性，可被熱的稀堿液所皂化溶解，加酸酸化后可降低在水中的溶解度，可析出沉淀或被*溶解而與雜質(zhì)分離。
·水蒸汽蒸餾法：小分子的香豆素具有揮發(fā)性，可用水蒸汽蒸餾法進(jìn)行提取，提取液經(jīng)適當(dāng)濃縮后可析出香豆素結(jié)晶。本法提取方法簡便，純度也較高。
·色譜分離法：常用于結(jié)構(gòu)相近的香豆素化合物。柱色譜分離~慎用堿性氧化鋁。
香豆素·結(jié)構(gòu)測定
·紫外光譜(UV)：未取代的香豆素可在λmax274nm(logε4.03)和311nm(logε3.72)有兩個(gè)吸收峰，分別為苯環(huán)和α-吡喃*結(jié)構(gòu)所引起。取代基的導(dǎo)入常引起吸收峰位置的變化。一般烷基取代影響很小，而羥基導(dǎo)入常使吸收峰紅移。其峰位常隨測試溶液的酸堿性而變化。
·紅外光譜(IR)：香豆素類成分屬于苯駢α-吡喃*，因此在紅外光譜中應(yīng)有α-吡喃*的吸收峰1745～1715cm-1及芳環(huán)共軛雙鍵的吸收峰1645～1625cm-1特征，如果有羥基取代，還可有3600～3200cm-1的羥基特征吸收峰，另外還可見到C=C的骨架振動(dòng)。
·核磁共振譜：
1. 氫譜(1H-NMR)：香豆素的環(huán)上質(zhì)子由于受內(nèi)酯環(huán)中羰基的吸電子共軛效應(yīng)影響，可使H3、H6、H8的信號出現(xiàn)在較高磁場，而H4、H5、H7等質(zhì)子信號出現(xiàn)在較低磁場。C3、C4未取代的香豆素，其H3和H4信號分別以雙重峰出現(xiàn)在δ6.1～6.3ppm和δ7.6～8.1ppm處(J=7～9Hz)。
2. 碳譜(C13-NMR)： 香豆素母核9個(gè)碳原子的化學(xué)位移如下：
碳原子 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C10
δ(×10-6) 160.4 116.4 143.6 128.1 124.4 131.8 116.4 153.9 118.8
由表所見，C2屬羰基碳，處于最低場，一般在159～162ppm;C9由于受吡喃環(huán)中氧原子的影響，化學(xué)位移也處于較低的磁場范圍，一般在149～155ppm，取代基的存在對香豆素母核C原子的化學(xué)位移產(chǎn)生較大影響。當(dāng)成苷時(shí)，香豆素的α-碳原子向高場位移，而β-碳向低場位移。
·質(zhì)譜(MS)
香豆素類化合物的基本質(zhì)譜特征是連續(xù)失去CO，而形成[M-CO]+及[M-2CO]+的碎片峰，其基本碎片受取代基影響，與取代基種類與數(shù)目有關(guān)。
1.簡單香豆素 香豆素母核有強(qiáng)的分子離子峰，基峰是[M-CO]+的苯駢呋喃離子。由于環(huán)中還含有氧，它還可失去1分子CO，形成[M-2CO]+峰，并再進(jìn)一步失去氫而形成m/z89峰。[香豆素的裂解方式]
2.呋喃香豆素 與簡單香豆素的質(zhì)譜特征相類似，呋喃香豆素也先失去CO，形成苯駢呋喃離子，再繼續(xù)失去CO。[7，8-呋喃香豆素的裂解方式]
3.吡喃香豆素 這類香豆素由于分子中具有偕二*結(jié)構(gòu)，可先失去*，再失去CO。[邪蒿內(nèi)酯的質(zhì)譜]
【篇五】
第六章 黃*類化合物
如何用UV法鑒別黃*、黃*醇、二氫黃*、異黃*、查耳*
帶Ⅰ、帶Ⅱ兩峰皆強(qiáng) ┌黃* 帶Ⅰ峰位310～350nm
└黃*醇 帶Ⅰ峰位350～385nm
帶Ⅱ?yàn)橹鞣?、帶Ⅰ很?┌異黃* 帶Ⅱ峰位245～275nm
└二氫黃* 帶Ⅱ峰位270～295nm
帶Ⅰ為主峰、帶Ⅱ較弱─ 查耳* 帶Ⅰ峰位340～390nm
【帶Ⅱ(nm) 帶Ⅰ(nm) 黃*類型
250～280 304～350 黃*
250～280 330～357 黃*醇(3-OH取代)
250～280 358～385 黃*醇(3-OH游離)
245～275 310～330(肩峰) 異黃*
270～295 300～330(肩峰) 二氫黃*、二氫黃*醇
220～270低強(qiáng)度 340～390 查耳*
230～270低強(qiáng)度 370～430 噢哢 】】
黃*類·酸堿性黃*的酚羥基酸性由強(qiáng)到弱順序是：7，4′-二羥基>7-或4′—OH>一般酚羥基>5-OH
黃*類·顯色反應(yīng)
還原反應(yīng)：
1.鹽酸-鎂粉反應(yīng)：一般黃*、黃*醇、二氫黃*、二氫黃*醇類成分在乙醇或甲醇溶液中可被還原成紅色至紫紅色，個(gè)別的顯藍(lán)或綠色(如7、3′、4′-三羥基二氫黃*)。而異黃*不顯色。此反應(yīng)可用于鑒識黃*類化合物，也可鑒識某提取物或提取液中是否含有上述黃*類成分。
2.四氫硼鈉(鉀)反應(yīng)：二氫黃*的專屬性反應(yīng)，生成紅~紫紅色，而其它類不顯色，故可用于鑒別。
3.鈉汞齊還原反應(yīng)：向黃*類化合物的乙醇溶液中加入鈉汞齊，放置數(shù)分鐘至數(shù)小時(shí)或加熱，過濾，濾液用鹽酸酸化，則黃*、二氫黃*、異黃*、二氫異黃*類顯紅色，黃*醇類顯*至淡紅色，二氫黃*醇類顯棕*。